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pH值是表征溶液中氢离子活度大小的无量纲量,昆山仪器校准其理论定义为氢离子活度的对数的相反数。pH值的电测量原理如下:将一支对氢离子可逆的测量电极(指示电极)和一支参比电极浸入被测溶液中,组成可逆电池,昆山仪器校准通过测量电池电动势来确定被测溶液的pH值。pH计是日常测量pH值的仪器,它是以玻璃电极作为测量电极而设计的一种专用毫伏计。玻璃电极有着较高的内阻,因此为了保证测量误差小于1%,pH的输入阻抗要求达到1011Ω以上,在pH测量的闭合回路中的电流很小,一般小于10-11A。由于溶液的pH值和电动势受温度影响,因此昆山仪器校准pH计上设置了温度补偿器,以适应不同温度下pH值的测量。玻璃电极在长期使用后,其斜率将低于理论值,因此精密pH计上常设有电极斜率调节器。
pH计的测量电极对氢离子具有选择性,响应符合能斯特公式。常用的pH测量电极包括玻璃电极、氢电极和锑电极等。如图13.7所示即为玻璃电极的结构。常用的参比电极为甘汞电极,它由汞和难溶的氯化亚汞混合物及氯化钾溶液组成,电极电动势取决于氯离子的浓度。pH基准由pH基准装置和pH基准物质组成。pH基准装置由氢气源、精密恒温槽、pH测量电池和电动势测量装置组成。pH基准测量电池是由氢电极和银-氯化银电极构成的无液接界电池。pH标准装置则是根据pH值的操作定义建立的,昆山仪器校准它采用氢电极-饱和甘汞电极组成有液接界电池,以测定pH标准溶液的pH值。pH标准物质又称pH标准缓冲溶液,具有良好的重现性和稳定性,缓冲容量大,稀释值小,温度系数小。
我国pH标准物质分为一级和二级两级,包括特定浓度的四草酸氢钾溶液、25℃饱和酒石酸氢钾溶液、邻苯二甲酸氢钾溶液、磷酸氢二钠/磷酸二氢钾混合磷酸盐溶液、硼砂溶液和25℃饱和氢氧化钙溶液等。从18世纪中期到末期,出现了以蒸汽机的广泛使用为标志的次技术革命。随着蒸汽机的研制和改进,热力(机)学得到了充分发展。经典力学和热力学成为了科技发展的理论基础,计量学中的力学、热工、温度、几何量计量随之发展起来。到19世纪,便进入了以电的应用为标志的第二次技术革命时期。随着电磁理论的建立、深入和广泛应用,电磁计量、无线电计量得到了迅速推动。同时,在19世纪,热机研究也进一步发展,并终形成了专门研究能量关系的学科——热力学。
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